Sbírka není zaměřena na díla uměleckých fotografů, nýbrž je dokladem vývoje fotografické techniky jako takové. Mimořádně cennou skupinu tvoří daguerrotypie, nejstarší v praxi používaná fotografická technika. Ozdobou sbírky jsou dvě daguerrotypie od samotného J. L. M. Daguerra. Zvláště cenná je také mikrodaguerrotypie z roku 1840 a daguerrotypie slunečního spektra. Početně je zastoupen i jeden z evropských pionýrů fotografie Wilhelm Horn. Z období malířsky pojatého fotografického záznamu z 50.a 60. let minulého století jsou ve sbírce ambrotypie a chromofotografie. Součástmi sbírky je i soubor alb s portréty, ukázky z činnosti prvních českých fotografických spolků a stereofotografie. Počátky barevné fotografie dokládají Lippmannovy fotografie a zejména kolekce autochromů, nejpočetnější v České republice. Této nejstarší v praxi používané technice barevné fotografie autorsky dominuje Karel Šmirous. Nechybí zvláštní fotografické techniky a kuriozity tvořící atraktivní doplněk a doklad pestrosti možností fotografického záznamu.